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但不久，大顺军从上至下开始抢掠妇女、侵占田宅，恣情享乐，大批明朝降官被拘禁拷虐，以追赃助饷，京城一片混乱。李自成刚进京时的约法已经沦为一纸空文。大顺权将军刘宗敏是仅次于李自成的二号人物。他早就听说并垂涎陈圆圆的美色，于是将吴府抄家，把三桂父吴襄抓起来，严刑拷打，逼他将陈圆圆交了出来。李自成进京后也开始恣情淫乐，毫无创业之君的气象与眼光，整天忙着追赃派饷，搜刮财物，掳掠美女，却忘记了周边强敌环伺，还有多少比这更重要的大事亟待他去处理。

那些新近降附的故明官僚士大夫们由满怀希冀到大失所望，纷纷相率南逃，即便留下来的也暗中咬牙切齿，不支持这个新生政权了。李自成也意识到吴三桂的重要性，派人去招降他，三桂没了效忠对象，和满清厮杀多年，又不可能北往投降仇人，于是勉强答应了自成的招降。刘宗敏犯了个致命的错误，严重的伤害了吴氏一族的切身利益，使吴三桂家被抄，父亲被施以酷刑，爱妾陈圆圆被劫掠玷污。

吴三桂正准备率军进京接受自成检阅，恰好遇到了逃出来的家人，这才知道风云突变，北京已经去不得了。他本忠于大明，逼于形势，为保父母、爱妾性命，不得不接受自成招降，而此刻父母遭难，爱妾被抢，国仇家恨一起涌向心头，怒火三万丈的他下令回师山海关，把李自成派来招降的唐通杀得人仰马翻，誓与自成势不两立。明末儒者吴梅村为此赋诗一首：“六军恸哭皆缟素，冲冠一怒为红颜”。

清军入关李自成闻讯大怒，于五月二十八日亲率二十万精锐抵达山海关，与吴三桂军展开激战。据说自成把陈圆圆当人质随军带来，她却乘乱逃逸，只身策马从农民军中逃出，并找到了吴三桂。此前，三桂思忖自己势单力孤，恐不是大顺军对手，于是遣人出关找到满清睿亲王多尔衮，表明降清之意，并请他出兵相助。关宁军与大顺军在关外一片石展开血战，大顺军人多势众，逐渐占了上风，吴三桂渐渐不支，已有溃败迹象。

忽然狂凤大作，飞沙走石，天昏地暗，敌我难辨。埋伏在四周山上的五万八旗兵乘势杀出，箭矢如雨，炮火轰鸣，骑兵冲入农民军的阵中横冲直撞，大砍大杀，农民军没想到吴三桂还有帮手，被清、吴前后夹击，猝不及防下大败亏输，溃不成军。一片石之战，李自成几乎损失了全部主力，使其再也无力与清、吴联军抗衡，逃回京后匆忙举行了登基大典，出城仓惶西逃。

李自成在北京只待了四十二天。离京后，为了报复对其穷追不舍的吴三桂，李自成将吴襄以及吴家三十四口男女老幼全部杀死，将尸体抛出城去。吴三桂悲愤不已，从此一路追杀农民军复仇，终于配合满清英亲王阿济格在江西九江将大顺军打得几乎全军覆没，后李自成在湖北通城九宫山被乡民袭杀（一说出家为僧）。出家为尼清朝建立后，吴三桂因剿灭农民军、肃清南明政权，战功赫赫，被封平西王，管理云、贵两省，权势煊赫。